聚氨酯的發展情況

聚氨酯樹脂的主要原料之一是異氰酸酯，蕞早是由德國化學家Wurtz于1849年用硫酸烷基酯與氰酸鉀進行復分解反應制得烷基異氰酸酯。1850年Hofmann用二苯基草酰胺進行脫氫反應得到了苯異氰酸酯。1884年Hentschel用胺或（銨）鹽類與光氣反應制成異氰酸酯，從而為異氰酸酯的工業化奠定了基礎。

1932年(nian)，瑞典I.G.Farben企業(ye)（Bayer企業(ye)的(de)(de)(de)名字的(de)(de)(de)由來）的(de)(de)(de)O.Bayer講解(jie)以(yi)及(ji)上司們(men)要(yao)對二(er)異(yi)氰酸(suan)(suan)酯的(de)(de)(de)加聚(ju)(ju)(ju)想(xiang)法(fa)遲鈍展開了(le)學習，挖掘(jue)了(le)不錯出現(xian)各個(ge)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)與聚(ju)(ju)(ju)脲類(lei)化合(he)物，但(dan)不會有挖掘(jue)了(le)真的(de)(de)(de)用交換價值。很(hen)多年(nian)Bayer講解(jie)等用1，6-己(ji)二(er)異(yi)氰酸(suan)(suan)酯和1，4-丁二(er)醇的(de)(de)(de)加聚(ju)(ju)(ju)想(xiang)法(fa)遲鈍制(zhi)作(zuo)而(er)成的(de)(de)(de)線(xian)型橡(xiang)(xiang)膠(jiao)環氧聚(ju)(ju)(ju)酯聚(ju)(ju)(ju)酯樹(shu)脂(zhi)材料(liao)(liao)(liao)(liao)，該環氧聚(ju)(ju)(ju)酯聚(ju)(ju)(ju)酯樹(shu)脂(zhi)材料(liao)(liao)(liao)(liao)更具熱(re)可塑性、可紡性，能制(zhi)作(zuo)而(er)成的(de)(de)(de)PVC和黏(nian)(nian)(nian)膠(jiao)玻(bo)璃(li)纖(xian)維(wei)材料(liao)(liao)(liao)(liao)。這一種(zhong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)環氧聚(ju)(ju)(ju)酯聚(ju)(ju)(ju)酯樹(shu)脂(zhi)材料(liao)(liao)(liao)(liao)重命名為Igamid U，由這一種(zhong)環氧聚(ju)(ju)(ju)酯聚(ju)(ju)(ju)酯樹(shu)脂(zhi)材料(liao)(liao)(liao)(liao)制(zhi)作(zuo)而(er)成的(de)(de)(de)的(de)(de)(de)黏(nian)(nian)(nian)膠(jiao)玻(bo)璃(li)纖(xian)維(wei)材料(liao)(liao)(liao)(liao)稱(cheng)做Perlon U，這一種(zhong)黏(nian)(nian)(nian)膠(jiao)玻(bo)璃(li)纖(xian)維(wei)材料(liao)(liao)(liao)(liao)194歷(li)經四(si)年(nian)僅可達到25t/月的(de)(de)(de)出產量(liang)。

德國Bayer公司在二戰期間，進一步研究了二異氰酸酯與羥基化合物的反應，制得了硬質泡沫塑料、涂料以及膠黏劑等產品，在1941～1942年間建成了10t/月的聚氨酯樹脂制品試驗車間。

聚氨酯泡沫塑料首先被開發。二戰后，1945～1947年，美國有關企業看了PB報告中有關聚氨酯樹脂的報道，開始了對聚氨酯樹脂材料的重視。特別是與空軍相關的企業更感興趣。1947年DuPont和Monsanto公司建造了2，4-甲苯二異氰酸酯試驗車間，在Good Year Aircraft公司和Lockheed Aircraft公司開始進行硬質聚氨酯泡沫塑料的制造。

1952年Bayer單位(wei)曝光了(le)軟(ruan)(ruan)質(zhi)聚(ju)安脂材(cai)(cai)(cai)料樹脂型聚(ju)氨脂汽泡(pao)(pao)(pao)PVC材(cai)(cai)(cai)質(zhi)的(de)探討優(you)秀成(cheng)果(guo)。軟(ruan)(ruan)質(zhi)聚(ju)安脂材(cai)(cai)(cai)料樹脂型聚(ju)氨脂汽泡(pao)(pao)(pao)PVC材(cai)(cai)(cai)質(zhi)包括的(de)品質(zhi)輕、標(biao)準(zhun)低(di)、有很高的(de)比(bi)標(biao)準(zhun)等獨到之處，為聚(ju)氨脂的(de)工(gong)業化(hua)利用進行基礎上(shang)。1952～1951年Bayer單位(wei)應用陸續法種(zhong)(zhong)植軟(ruan)(ruan)質(zhi)聚(ju)安脂材(cai)(cai)(cai)料樹脂型聚(ju)氨脂汽泡(pao)(pao)(pao)PVC材(cai)(cai)(cai)質(zhi)，并將該(gai)軟(ruan)(ruan)質(zhi)汽泡(pao)(pao)(pao)PVC材(cai)(cai)(cai)質(zhi)取(qu)名為Moltoprene，提(ti)交申請了(le)著作(zuo)權，一(yi)起(qi)在(zai)生活(huo)上(shang)求購在(zai)這種(zhong)(zhong)專有技(ji)術水平。它以甲苯二異氰酸(suan)酯(zhi)(zhi)、聚(ju)己(ji)二酸(suan)酯(zhi)(zhi)多醇(chun)為工(gong)業原材(cai)(cai)(cai)，叔胺(an)為正離子液體劑(ji)(ji)，正離子型乳化(hua)機劑(ji)(ji)作(zuo)汽泡(pao)(pao)(pao)平穩(wen)(wen)劑(ji)(ji)，以水為發泡(pao)(pao)(pao)料，做成(cheng)的(de)軟(ruan)(ruan)質(zhi)聚(ju)安脂材(cai)(cai)(cai)料樹脂型聚(ju)氨脂汽泡(pao)(pao)(pao)PVC材(cai)(cai)(cai)質(zhi)包括良(liang)好的(de)結構力(li)學穩(wen)(wen)定性(xing)各(ge)類耐(nai)水和耐(nai)萃取(qu)劑(ji)(ji)穩(wen)(wen)定性(xing)，但耐(nai)濕熱受損穩(wen)(wen)定性(xing)太差，工(gong)業原材(cai)(cai)(cai)總(zong)成(cheng)本(ben)也較高。

1951年新(xin)西蘭(lan)Monsanto工(gong)司(si)和(he)(he)Bayer工(gong)司(si)參與水平媒體合作，申請加入Mobay無機(ji)無機(ji)化(hua)(hua)學工(gong)司(si)，從此之后在(zai)新(xin)西蘭(lan)開端了(le)(le)聚(ju)(ju)胺(an)(an)(an)(an)脂(zhi)(zhi)(zhi)發(fa)(fa)(fa)(fa)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)制(zhi)造(zao)原(yuan)材(cai)料(liao)的(de)(de)(de)(de)(de)生產，泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)整個(ge)市場也開端不知不覺地提(ti)(ti)升(sheng)。195七年Wyandotte無機(ji)無機(ji)化(hua)(hua)學工(gong)司(si)備制(zhi)取得非常成(cheng)(cheng)功以固化(hua)(hua)劑丙(bing)烷-固化(hua)(hua)劑乙(yi)(yi)烷嵌(qian)段共聚(ju)(ju)醚(mi)(mi)為制(zhi)造(zao)原(yuan)材(cai)料(liao)的(de)(de)(de)(de)(de)聚(ju)(ju)胺(an)(an)(an)(an)脂(zhi)(zhi)(zhi)發(fa)(fa)(fa)(fa)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)橡(xiang)(xiang)膠并做到現(xian)(xian)(xian)代(dai)化(hua)(hua)化(hua)(hua)工(gong)的(de)(de)(de)(de)(de)化(hua)(hua)，由(you)變壓器油現(xian)(xian)(xian)代(dai)化(hua)(hua)化(hua)(hua)工(gong)的(de)(de)(de)(de)(de)當作了(le)(le)價(jia)格(ge)多(duo)少廉價(jia)的(de)(de)(de)(de)(de)固化(hua)(hua)劑丙(bing)烷類的(de)(de)(de)(de)(de)聚(ju)(ju)醚(mi)(mi)多(duo)塊醇制(zhi)造(zao)原(yuan)材(cai)料(liao)，使(shi)得聚(ju)(ju)醚(mi)(mi)型聚(ju)(ju)胺(an)(an)(an)(an)脂(zhi)(zhi)(zhi)發(fa)(fa)(fa)(fa)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)(de)成(cheng)(cheng)本費用(yong)震幅(fu)度地調低，制(zhi)作工(gong)藝品的(de)(de)(de)(de)(de)耐損壞機(ji)械性能比丙(bing)烯酸型聚(ju)(ju)胺(an)(an)(an)(an)脂(zhi)(zhi)(zhi)發(fa)(fa)(fa)(fa)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)有偏態延長，也是聚(ju)(ju)胺(an)(an)(an)(an)脂(zhi)(zhi)(zhi)發(fa)(fa)(fa)(fa)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)橡(xiang)(xiang)膠現(xian)(xian)(xian)代(dai)化(hua)(hua)化(hua)(hua)工(gong)的(de)(de)(de)(de)(de)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)沖刺(ci)。195七年Mobay工(gong)司(si)和(he)(he)Union Carbide工(gong)司(si)進行了(le)(le)高滲(shen)透性的(de)(de)(de)(de)(de)瓊海市乙(yi)(yi)基二胺(an)(an)(an)(an)和(he)(he)有機(ji)酸錫當作聚(ju)(ju)胺(an)(an)(an)(an)脂(zhi)(zhi)(zhi)發(fa)(fa)(fa)(fa)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)材(cai)料(liao)的(de)(de)(de)(de)(de)促使(shi)劑，使(shi)聚(ju)(ju)胺(an)(an)(an)(an)脂(zhi)(zhi)(zhi)發(fa)(fa)(fa)(fa)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)發(fa)(fa)(fa)(fa)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)制(zhi)作工(gong)藝由(you)二基本要(yao)(yao)領設置(zhi)成(cheng)(cheng)一基本要(yao)(yao)領，就更(geng)進步地促使(shi)了(le)(le)聚(ju)(ju)胺(an)(an)(an)(an)脂(zhi)(zhi)(zhi)發(fa)(fa)(fa)(fa)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)(de)提(ti)(ti)升(sheng)，同歲DuPont工(gong)司(si)用(yong)一氟三氯甲烷氣(qi)體（CFC-11）為聚(ju)(ju)氨脂(zhi)(zhi)(zhi)材(cai)料(liao)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)沫發(fa)(fa)(fa)(fa)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)劑，取得非常成(cheng)(cheng)功備制(zhi)了(le)(le)聚(ju)(ju)氯乙(yi)(yi)烯材(cai)料(liao)聚(ju)(ju)胺(an)(an)(an)(an)脂(zhi)(zhi)(zhi)發(fa)(fa)(fa)(fa)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)橡(xiang)(xiang)膠，那么新(xin)西蘭(lan)的(de)(de)(de)(de)(de)聚(ju)(ju)胺(an)(an)(an)(an)脂(zhi)(zhi)(zhi)發(fa)(fa)(fa)(fa)泡(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)(pao)現(xian)(xian)(xian)代(dai)化(hua)(hua)化(hua)(hua)工(gong)的(de)(de)(de)(de)(de)在(zai)環(huan)境上強占為重要(yao)(yao)的(de)(de)(de)(de)(de)地方。

日本于1955年從德國Bayer公司與美國DuPont公司引進技術，開始聚氨酯樹脂的生產。英國ICI公司于1957年開發了以二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）為原料的聚酯型硬質聚氨酯泡沫塑料，后又用MDI制成聚酯型軟質聚氨酯泡沫塑料和聚醚型聚氨酯泡沫塑料。

196一年起用整合多異氰酸酯即多苯基多亞甲基多異氰酸酯（PAPI）備制硬塑丙烯酸材料泡末塑膠片產品，增加了產品的機械能力，少了鋪設時的致癌性。其次還用PAPI備制成丙烯酸材料熱塑性樹脂的聚異氰脲酸酯硬塑泡末塑膠片產品，該泡末塑膠片產品兼備良好的的耐熱性機械能力，于196八年進行市揚。1969年Bayer有限公司應先報到用超高壓正碰混合型法產出丙烯酸材料泡末塑膠片產品，出展苐一臺具有自清潔和循環混合頭的反應注射成型（RIM）設備。1974年美國已采用RIM工藝生產大型聚氨酯制件。1979年用玻璃纖維增強的聚氨酯RIM工藝生產汽車擋泥板和車體板。1980年玻璃纖維增強的結構反應注射成型（SRIM）聚氨酯產品問世。1987年聯合國制定《關于消耗臭氧層物質的蒙特利爾議定書》后，出現聚氨酯泡沫塑料使用的氟氯烴（CFC）發泡劑替代問題，經多年的努力，已取得顯著進展。

關于聚氨酯彈性體，1950年Bayer教授發表了混煉型聚氨酯彈性體的論文，1953年Muler研究成功液體澆注型聚氨酯彈性體。這些彈性體是采用聚酯多元醇與萘二異氰酸酯（NDI）反應制成的，稱為Vulkollan。1953年DuPont公司將四氫呋喃進行開環聚合制得聚氧四亞甲基二醇，這是一種重要聚醚原料，可以制得耐水解、耐低溫性能優良的聚氨酯彈性體。1958年美國Goodyear Tire &Rubber公司的Schollenberger報道了熱塑性聚氨酯彈性體，這種彈性體顆粒可采用塑料注射成型、擠出成型的加工方法制成部件，并于1960年實現工業化生產，使聚氨酯彈性體的用途更加廣泛。

1940年I.G.Farben集團公司的實驗員將三苯基二氧化氮-4，4′，4″-三異氰酸酯成就 地中用彩石與丁鈉天然橡膠的膠接，在二戰中使用到坦克履帶上，為聚氨酯膠黏劑工業奠定了基礎。 1951年美國用干性油及其衍生物與甲苯二異氰酸酯反應制得油改性聚氨酯涂料，以后研究成功雙組分催化固化型聚氨酯涂料與單組分濕固化型涂料。

聚氨酯彈性纖維于1958年研究成功，1959年DuPont公司開始生產聚醚型聚氨酯彈性纖維，牌號為Lycra，這個牌號沿用至今。 1963年6月DuPont公司研究成功聚氨酯合成革，其外觀與手感類似于天然皮革，牌號為Corfam。1964年日本倉敷人造絲公司也相繼制成牌號為可樂麗娜（Clarino）的聚氨酯合成革。

20世際60年份階段性國家(jia)隨后科(ke)研順利完成(cheng)丙(bing)烯酸泡沫(mo)鋪位裝修的(de)原材料(liao)各(ge)類防(fang)潮、防(fang)水裝修的(de)原材料(liao)，得以使丙(bing)烯酸泡沫(mo)樹(shu)酯在(zai)土木房屋(wu)工(gong)程建筑中得到應用(yong)領域。

據英國IAL咨詢公司報告，2000年全球聚氨酯產品總產量約為1000萬噸，2005年約為1370萬噸，估計2010年達1700萬噸。2000～2005年年均增長率6.7%，2005～2010年年均增長率4.2%。IAL估計的幾個大類聚氨酯制品產量具體數據見表1-1。各地區的發展不平衡，歐美的發展已經近于飽和，年增長率較低，發展中國家近年來聚氨酯材料的應用發展較快，按地區估計的2000～2010年聚氨酯產量和年均增長率見表1-2。

05年各省區橡膠涂料總產值占世紀最大橡膠數量的銷售額：亞太地區14%，東歐國家4%，東歐24%，我們（內地）21%，美洲洲輕松自由對外貿易區28%，南美3%，中東地區和非洲地區6%。2002年，我們PU使用數量占世紀最大使用數量28.5%，位置美洲洲（31%）。估計2012年后我們將將成為世紀蕞大聚氨酯消費市場。2005～2012年全球PU產品消費概況及預測見表1-3。

從聚氨酯材料的產品形式看，聚氨酯泡沫塑料一直是主要聚氨酯產品。例如，2004年歐洲、中東和非洲的聚氨酯產品類型及所占比例：軟泡39%，硬泡26%，涂料13%，彈性體12%，膠黏劑4%，膠黏劑4%，密封劑2%。